李明出生于军人家庭，父母转业到地方后，工作很忙，李明几乎是跟着姥姥、姥爷长大的。姥姥是李明一生中最尊敬的人。她是一位普普通通的山西老人，勤俭持家。

李明年龄大了才进演艺圈，30岁那年考进北京电影学院表演系进修班，和陈坤、黄晓明等北影本科生在同一个教室一起上课。在陈坤眼中，他是一个仗义认真，知心体贴的好“李哥”。

李明的初恋就是在电机厂工作时遇到的，她就是现任老婆孙淑琴。

俩人谈了三个月恋爱就闪婚，婚后夫妇俩育有两个女儿。他对妻子淑琴在生活中呵护有加，他平常拍戏不在家，一旦一部戏拍完就马上坐车飞回家，做饭，带孩子，洗尿布，拖地洗衣服等活，他都抢着干。勤快的李明不仅会做普通的家务，而且会和面、揪片、包饺子、炖鸡汤、鱼汤、排骨汤。

他媳妇有一回在采访里说：“我老公是个细心的人，我比不上他，虽然长得有点寒碜，但心眼好、善良、不花心，值得托付”。